超酸(Superacid)
(1)概念: 1966年圣诞节,美国Case Western Keserve大学,G.A.Olah教授实验室一位研究人员J.Lukas无意中将圣诞节晚会上用过的蜡烛扔进一个酸性溶液(SbF5?HSO3F)中,结果发现蜡烛很快的熔解了,促使他进一步研究,此实验溶液去做’Hnmr研究,令人惊奇的是’Hnmr谱图上竟出现了一个尖锐的特丁基阳离子(正碳离子)峰。这种酸能溶解饱和烃。从那时起,Olah实验室人员就给SbF5?HSO3F起个绰号叫“魔酸”(Magic acid)。现在人们习惯地将酸强度超过100% H2SO4的一个酸或酸性介质叫做超酸(或超强酸),把SbF5?HSO3F称作魔酸。超酸具有极强的质子化能力,极高的酸度,比一般的无机酸强106"1010倍。(2) 超酸的主要类型:a. 布朗斯特超酸,如HF、HClO4、HSO3Cl、HSO3F和HSO3CF3等,室温下为液体,本身为酸性极强的溶剂。b. 路易斯超酸:SbF5、AsF5、TaF5和NbF5等,其中SbF5是目前已知最强的路易斯酸,可用于制备正碳离子和魔酸等共轭超酸。c. 共轭布朗斯特――路易斯超酸:包括一些由布朗斯特和路易斯酸组成的体系。如:H2SO4?SO3(H2S2O7);H2SO4?B(OH)3;HSO3F?SbF5;HSO3F等。d. 固体超酸:硫酸处理的氧化物TiO2?H2SO4;ZrO2?H2SO4;路易斯酸处理的TiO2?SiO2等。(3) 超酸用途:a. 非电解质成为电解质,能使很弱的碱质子化(正碳离子)b. 超酸中,解离出多卤素阳离子I2 、I3 、Br2 等c. 良好的催化剂页:
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