CDORD和CD激子手性法确定化合物立体构型!
先推荐几本书:1.基础有机立体化学 邓并著译者,科学出版社出版,2005-10-26出版
2.旋光谱在有机化学中的应用 黄鸣龙编著,上海科技出版社,1963:17
3.立体化学 叶秀林编著,北京大学出版社 1999. 现在先讲一下为何要用到CDORD和CD激子手性法,因为我们在研究天然产物的时候,往往得到一些感兴趣的化合物,比如,一些新的天然产物,或者是具有新的骨架的天然产物,为了后续的开发研究(比如说要进行天然产物的结构修饰和全合成研究来扩大药源,或者探讨化合物的构效关系,为新药计算机辅助设计来提供一些样本),为此,我们必须确定这些化合物的绝对构型。
尽管核磁技术在十几年间取得了迅猛发展,但是对于一些仅仅在光学上存在差别的对应异构体在确定绝对构型上还是无能为力,我们仍然不能根据已知化合物的NMR谱图对照来确定未知化合物的绝对构型,因为对于对应异构体而言,他们的核磁数据基本相同,差别仅仅表现在对光的性质上。
因此我们有了CD,ORD光学鉴别方法以及发展出来的CD激子手性法,CD,ORD是一种经验的方法,有的可以很好的解释,有的就只是一个测试结果,运用八区律解释起来也不是很容易,甚至出现了预计的结果和实际测试的结果相反的现象,所以,在此基础上,***研究者原田宣之发表了一篇CD激子手性法的论文,这是一种非经验的方法,最早的报道可以参考1982年的东京化学同人上有机立体化学应用一文。这种方法的特点是原理简单,结果准确,有学者认为可以与X-衍射法相比。ORD和CD的优点:
1.所需要的样品量少,一般进行化学方法需要的样品量往往要几十毫克,甚至上克,对于天然产物而言,那将是十分‘奢侈’的,而ORD和CD可以在毫克级就对化合物进行测量,孰优孰劣,一比便知。
2.与单晶衍射方法相比,可以测定非晶体的立体构型,而且,此法比衍射法更容易为研究人员所学习。
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