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1.1.原料及精制 伯羟基封端的聚氧化丙烯三元醇(GEP330N)由高化三厂生产(羟值:36mgKOH/g)。甲苯二异氰酸酯(TDI,80/20)由Olin公司生产。2,4-TDI由日本三井公司生产。E-51环氧树脂(环氧当量:0.513)由上海合成树脂厂生产。3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺(MOCA)由江苏吴县化工厂生产(特级品,含量大于99%)。聚氧化丙烯-元醇(PPO200,PPO390:羟值分别为280mgKOH/g和143mgKOH/g)由金陵石化公司协助制备。其它原料均为化学纯。 聚氧化丙烯三元醇与一元醇在353K、低于666.6Pa的真空下干燥24h,然后用4×10-10m分子筛浸泡一周后备用。MOCA按比例溶解到干燥好的GEP330N中,在373K、低于666.6Pa的真空下干燥4h,然后用4×10-10m分子筛浸泡一周后备用。正丁醇(BO)用无水碳酸钾干燥后,常压蒸馏,收集118"119℃馏分。偶氮二异丁基腈(AIBN)溶解在热的95%乙醇中后冷却至室温重结晶,再后在室温下真空干燥至恒重。苯乙烯(St)经洗涤、干燥后真空蒸馏。1.2.接枝VER的合成与表征 E-51环氧树脂和α-甲基丙烯酸首先反应形成大分子链中含仲羟基的乙烯基酯低聚物(VEO),具体的合成过程和表征前文已经报道。由BO或PPO200、PPO390与2,4-TDI反应形成―NCO端基的预聚物(BO-NCO,PPO200-NCO,PPO390-NCO),最后将VEO与BO-NCO,PPO200-NCO或PPO390-NCO在少量二月桂酸二丁基锡(DBTDL)的催化下反应,直至体系中的―NCO含量低于0.02%为止,得到各种接枝VEO(其分子结构式列于图1中),并立即加入共聚单体St稀释(St的质量浓度为36%),最后得到正丁醇接枝VER(BO-g-VER)或聚氧化丙烯接枝VER(200-g-VER、390-g-VER)。各种接枝VER用FT-IR、DSC和羟值测定等方法表征,其接枝效率大于或等于0.92,具体的合成步骤和表征在前文已经报道。那位高人帮着翻译成英语阿!!!!!!页:
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